Dimetilfenilfosfina
La dimetilfenilfosfina è un composto organofosforato con formula P(C6H5)(CH3)2. Il fosforo è legato a un gruppo fenile e due gruppi metilici, rendendo questa la più semplice alchilfosfina aromatica. È un liquido incolore ed è sensibile all'aria.
| Dimetilfenilfosfina | |
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| Nome IUPAC | |
| Dimetilfenilfosfina | |
| Caratteristiche generali | |
| Formula bruta o molecolare | (CH3)2PC6H5 |
| Massa molecolare (u) | 138.14 g/mol |
| Aspetto | liquido giallo chiaro trasparente |
| Numero CAS | |
| Numero EINECS | 211-595-3 |
| PubChem | 69597 |
| SMILES | CP(C)C1=CC=CC=C1 |
| Proprietà chimico-fisiche | |
| Densità (g/cm3, in c.s.) | 0.971 g/cm³ |
| Solubilità in acqua | Insolubile |
| Temperatura di ebollizione | 74-75 °C |
| Indicazioni di sicurezza | |
| Punto di fiamma | 49 °C |
| Simboli di rischio chimico | |
 
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| Frasi H | 226 - 315 - 319 - 335 |
Preparazione
modificaLa dimetilfenilfosfina viene preparata dalla reazione di un alogenuro di metilmagnesio con diclorofenilfosfina.
- (C6H5)Cl2P + 2CH3MgBr → (C6H5)(CH3)2P + 2MgBrCl
La fosfina viene poi purificata per distillazione a pressione ridotta.[1] Una soluzione di (C6H5)(CH3)2P in CDCl 3 mostra segnali NMR protonici a δ 7.0-7.5 e un doppietto a δ 1.2. Lo spettro P-31 NMR mostra un singoletto a -45,9 ppm in CDCl3.[2]
Struttura e proprietà
modificaLa dimetilfenilfosfina ha un struttura piramidale in cui il fosforo è il centro del tetraedro. La lunghezza e gli angoli del legame sono i seguenti: P-CMe : 1.844, P-CPh : 1.845 Å, C-C: 1.401 Å, C-H Me : 1.090 Å, C-H Ph : 1.067 Å, C-P-C: 96.9°, C-P-C (anello): 103.4°, P-C-H: 115,2°.[3]
Quando sono legati a centri metallici chirali, i gruppi metilici sono diastereotopici e appaiono come doppietti separati nello spettro 1 H NMR.
Confronti con altri ligandi fosfinici
modificaNello spettro IR, la νCO di IrCl(CO)(PPh3)2 e IrCl(CO)(PMe2Ph)2 sono situate entrambe a 1960 cm−1, mentre quella per IrCl(CO)(PMe3)2 è spostata a 1938 cm−1.[4][5]
In termini di basicità, la dimetilfenilfosfina ha una basicità intermedia tra la trialchil- e trifenilfosfina:[6][7]
- [HPEt3]+ = 8.7
- [HPMe2Ph]+ = 6,8
- [HPPh3]+ = 2.7
L'angolo del cono del ligando (θ) è definito come l'angolo al vertice di un cono cilindrico, centrato a 2,28 Å dal centro dell'atomo di P e con il vertice posto sul centro della molecola (sull'atomo di fosforo). Con ligandi asimmetrici, invece, non può essere determinato nello stesso modo, ma viene utilizzata la seguente equazione:
Dove θ i rappresenta il semiangolo.
Gli angoli risultanti per PMe3, PMe2Ph, PPh3 sono: PMe3 = 118°, PMe2Ph = 122°, PPh3 = 145°. Pertanto, PMe2Ph è di dimensioni intermedie rispetto a PMe3 e PPh3.[8]
Note
modifica- ^ C. Frajerman e B. Meunier, Preparation of Dimethylphenylphosphine, Inorganic Syntheses, vol. 22, 1983, pp. 133–135, DOI:10.1002/9780470132531, ISBN 9780470132531.
- ^ Laszlo T. Mika, Laszlo Orha, Norbert Farkas e Istvan T. Horváth, Efficient Synthesis of Water-Soluble Alkyl-bis(m-sulfonated-phenyl)- and Dialkyl-(m-sulfonated-phenyl)-phosphines and Their Evaluation in Rhodium-Catalyzed Hydrogenation of Maleic Acid in Water, in Organometallics, vol. 28, n. 5, 2009, p. 1593, DOI:10.1021/om800570r.
- ^ Novikov, V. P.; Kolomeets, V. I., Syshchikov, Yu. N.; Vilkov, L. V.; Yarkov, A. V.; Tsvetkov, E. N.; Raevskii, O.A. "Investigation of structure of dimethylphenylphosphine by means of gas-phase electron diffraction and vibrational spectroscopy" Zh. Strukt. Khim. (J. Struc. Chem.) 1984, volume 25, No. 5, 688. DOI: 10.1007/BF00747909
- ^ S. A. Cotton, Chemistry of Precious Metals., 1997, 152-157, ISBN 0-7514-0413-6, ISBN 978-0-7514-0413-5
- ^ A. R. Norris; J. A. V. Kessel, "Oxidative addition of 3,5-Dinitrobenzoyl Chloride to trans-Chlorocarbonylbis(dimethylphenylphosphine)iridium(I) Canadian Journal of Chemistry, 1973, volume 51, 4145-4151, DOI: 10.1139/CJC-51-24-4145
- ^ Russell C. Bush e Robert J. Angelici, Phosphine Basicities As Determined by Enthalpies of Protonation, in Inorg. Chem., vol. 27, n. 4, 1988, pp. 681–686, DOI:10.1021/ic00277a022.
- ^ Tianshu Li, Alan J. Lough e Robert H. Morris, An Acidity scale of Tetrafluoroborate Salts of Phosphonium and Iron Hydride compounds in [D2]Dichloromethane, in Chemistry: A European Journal, vol. 13, n. 13, 2007, pp. 3796–3803, DOI:10.1002/chem.200601484, PMID 17245785.
- ^ C. A. Tolman, Chem. Rev., Steric effects of Phosphorus Ligands in Organometallic Chemistry and Homogeneous Catalysis., 1977, volume 77, pages 313-348. DOI: 10.1021/cr60307a002
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