Nata a Calella da genitori cinesi, Daili Xiao e Yao Li, anch'essi giocatori professionisti di ping-pong emigrati dalla Cina in Spagna per cercare migliori opportunità nello sport.[3] Xiao è cresciuta a Madeira, in Portogallo, quando i suoi genitori si sono trasferiti lì. Ha rappresentato il Portogallo prima del 2012 e la Spagna dopo.[4] Era la giocatrice di riserva del Portogallo per le Olimpiadi estive del 2012.[5]
Portogallo
Spagna (dopo il 2012)
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